[討論][有機] 如何比較判斷RO與RS基團之親核性 …

看板post-b.test (後中西醫考試)作者Scientia (Primum non nocere!)時間14年前 (2010/10/22 23:52)推噓0(0推 0噓 4→)

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各位高手大家好: 有一道習題不甚明白，還請各位高手們不吝賜教。題目如下： IF 0.10 mol of HSCH2CH2OH reacts at 25 ℃ sequentially, with 0.20 mol of NaH, 0.10 mol of CH3CH2Br and H2O, which is the major product? (A) HSCH2CH2OCH2CH3 (B) CH3CH2SCH2CH2OH (C) CH3CH2SCH2CH2OCH2CH3 (D) CH2=CH2 (E) CH3CH3 該題之反應步驟如下: HSCH2CH2OH → -:SCH2CH2O:- → Product01 → Product02 NaH CH3CH2Br H2O 要決定Product01必須要先判斷ambident species哪一端的親核性較大，若單純以鹼性大小來決定的話應該是RO:-端，然若考慮溶劑效應的話又有所不同。該題並未註明使用何種溶劑，但假如是發生SN2反應姑且令其為極性非質子(polar aprotic)溶劑。不過問題來了，若根據此一假設將發現Product02應為HSCH2CH2OCH2CH3，也就是(A)。因為我記得亮公在筆記中有寫到：若是在極性非質子溶劑中親核性是與鹼性成正比，i.e., RO:-端＞RS:-端，然本題答案是(B)，即RS:-端的親核性較大。後來發現其他判斷親核性大小的題目中只要出現RS:-也是不考慮溶劑效應一律選RS:-最大，但若是判斷F、Cl、Br、I時就又要考慮溶劑。當在極性非質子溶劑中時物種親核性大小與鹼性大小一致；然在極性質子溶劑中由於受到氫鍵的作用，鹼性越大的物種反而親核性越小。明明都是同族元素互相比較，為什麼有這樣的差異呢？因此,我的問題是究竟判斷RS:-與RO:-親核性大小的準則為何呢？6A這族是否為特例？希望有高手可以幫我解惑讓我釐清觀念，謝謝！ -- Go where no one else go! Do what no one else do! -- ※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc) ◆ From: 118.165.177.253